季銨鹽具有性質(zhì)溫和，刺激性低等特點(diǎn)，可在貝類、藤壺等 軟體生物不知覺的情況下，通過電荷作用吸附在生物細(xì)胞組織上， 通過破壞細(xì)胞組織致其死亡，起到殺生的作用。因此，對(duì)貝類和 藤壺等有殼體保護(hù)的海生物具有顯著的殺滅效果。 目前電廠通用的處理方式是定期投加一定的季銨鹽來(lái)殺滅系 統(tǒng)內(nèi)的海生物，以達(dá)到控制海生物污染的目的。由于直流式海水 冷卻系統(tǒng)取水量大，流速快，為了達(dá)到有效的殺生效果，藥劑的 投加，必須達(dá)到有效殺生濃度。電廠對(duì)于海水用季銨鹽的檢測(cè)， 一般采用藥劑廠商的檢驗(yàn)方法，為了更有效及準(zhǔn)確監(jiān)控季銨鹽藥 品的質(zhì)量，保證發(fā)電機(jī)組的正常運(yùn)行，需要對(duì)季銨鹽的檢測(cè)方法 進(jìn)行對(duì)比分析。 對(duì)于季銨鹽的含量分析，主要有化學(xué)法和儀器法?；瘜W(xué)法設(shè) 備簡(jiǎn)單、運(yùn)行費(fèi)用低，靈敏度低成為實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)的首選方法。

紫外分光光度計(jì)、電子天平50 mL具塞量筒，500 mL分液漏 斗，容量瓶，移液管；雙癸基二甲基氯化銨標(biāo)準(zhǔn)品(純度70.01 %， 上海洽姆科技有限公司)，(1 g/L)酸性藍(lán)指示劑溶液，硫代硫酸鈉 (AR)，三氯甲烷(AR)，二氯乙烷(AR)，廣州化學(xué)試劑廠。

稱量一定量的標(biāo)準(zhǔn)品，并加入一定量 0.1 N 的硫代硫酸鈉水 溶液，定容，配制成配制 0.01 g/L 的雙癸基二甲基氯化銨標(biāo)準(zhǔn)溶 液。用移液管分別吸取標(biāo)準(zhǔn)液于具塞量筒中，再準(zhǔn)確吸取一定量 的有機(jī)萃取液，最后加入酸性藍(lán)指示劑(保證指示劑過量)。用力 搖動(dòng)具塞量筒，將待測(cè)組分充分萃取到有機(jī)相，之后靜止分層， 得到濃度分別為 1.0、2.0、3.0、4.0、6.0、8.0、10.0 ppm 的溶液； 小心吸取下層清液，以二氯乙烷為空白，用紫外分光光度計(jì)繪制 標(biāo)準(zhǔn)曲線，在 410 nm 處測(cè)定其吸光度。

準(zhǔn)確量取樣品于梨形分液漏斗中，加入一定量 0.1 N 的硫代 硫酸鈉水溶液，準(zhǔn)確加入二氯乙烷和酸性藍(lán)指示劑，充分搖動(dòng)將 待測(cè)物萃取到有機(jī)相。之后靜止分層，取下層清液測(cè)，在 410 nm 處測(cè)定其吸光度。

高效液相色譜儀(Waters 公司)，Agilent XDB-C18 色譜柱 (250×4.6 mm，5 μm，Agilent 公司)，渦旋混合器(美國(guó) OHAUS)， 數(shù)控超聲波器(昆山舒美)，乙腈(色譜純，F(xiàn)isher scientific 公司)， 三氟乙酸(Simga 公司)，雙癸基二甲基氯化銨標(biāo)準(zhǔn)品(純度70.01 %，上海洽姆科技有限公司)。

流量為 1.0 mL/min，進(jìn)樣體積為 1.0 μL，柱溫為 30 ℃。流動(dòng) 相體系為乙腈-0.1 %三氟乙酸(體積比為 80∶20)。

分別移取適量雙癸基二甲基氯化銨標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液于容量瓶 中，用流動(dòng)相稀釋，搖勻，得到雙癸基二甲基氯化銨標(biāo)準(zhǔn)系列溶 液。以濃度(x)對(duì)峰面積(y)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。以保留時(shí)間定性，以峰 面積進(jìn)行定量。

精密吸取樣品于具塞離心管中，加入流動(dòng)相至刻度，渦旋 5 min，超聲提取 10 min，放置至室溫，搖勻，過 0.45 μm 微孔濾膜， 進(jìn)樣 1 μL。

帶溫控?cái)嚢璺磻?yīng)釜，恒溫箱(河南予華)，電子天平(上海恒平)； 月桂基硫酸鈉(AR)，上海三愛思試劑有限公司；三氯甲烷(AR)， 天津市化學(xué)試劑一廠；陰離子染料酸性藍(lán)-1(AR)，陽(yáng)離子染料溴 化底米鎓(AR)，天津大茂化學(xué)試劑廠；雙烷基甲基季銨鹽(CP)， 上海山浦化工有限公司。

稱取一定量月桂基硫酸鈉，精確至1 mg，并溶解于水中，移 入容量瓶?jī)?nèi)，用水稀釋至刻度。溶液的濃度 C2 以 (C12H25SO4Na)(mol/L)表示，按下式計(jì)算： 2 2 1000 m P C ? ? 式中： m2—月桂基硫酸鈉的質(zhì)量，g； P—月桂基硫酸鈉的純度，mmol/g

稱取 0.5 g 溴化底米鎓于一個(gè) 50 mL 燒杯內(nèi)，再稱 0.25 g 酸 性藍(lán)-1 于另一個(gè) 50 mL 燒杯中，均精確到 1 mg。向每個(gè)燒 杯中 加 20~30 mL，10 %(V/V)熱乙醇，攪拌使其溶解，將兩種溶液轉(zhuǎn) 移至同一個(gè) 250 mL 容量瓶?jī)?nèi)，用 10 %乙醇沖洗燒杯，洗液并入 容量瓶，再稀釋至刻度。 吸取上述 20 mL 貯存液于 500 mL 容量瓶中，加 200 mL 水， 再加入 20 mL 245 g/L 硫酸，用水稀釋至刻度并混合，避光貯存。

準(zhǔn)確稱取樣品，精確到 0.1 mg。用水溶解并定容。用移液管 移取試液于具塞量筒中，分別用量筒加水、三氯甲烷、混合指示 劑溶液，混合均勻。 用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，每次滴加后加塞，充分搖動(dòng)。當(dāng)接近終點(diǎn)時(shí)，搖動(dòng)形成的乳濁液極易破乳，繼續(xù)滴加并反復(fù)猛烈搖動(dòng)，直 至藍(lán)色褪去，三氯甲烷層為淺灰-粉紅色即達(dá)到終點(diǎn)。記錄滴定所 消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積。

為 10.00 %，30.00 %，50.00 %的標(biāo)準(zhǔn)溶液 2.2 不同分析方法的精密度

3 結(jié)論

采用采用不同的分析方法-紫外分光光度法、高效液相色譜測(cè) 定法、月桂基硫酸鈉滴定法測(cè)定常量季銨鹽含量，結(jié)果表明三種 方法的精密度和準(zhǔn)確度均滿足季銨鹽測(cè)定的要求，而紫外分光光 度發(fā)具有更好的精密度和準(zhǔn)確度分析。 月桂基硫酸鈉滴定法使具有用儀器簡(jiǎn)單，快速等特點(diǎn)；高效 液相色譜測(cè)定法可測(cè)定復(fù)合季銨鹽；紫外分光光度法檢測(cè)限低， 可測(cè)量海水中季銨鹽的殘留濃度。在實(shí)際應(yīng)用過程中，可根據(jù)不 同的使用要求選擇合適的檢測(cè)方法